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NanoRes福州大学程年才课题组

来源:热处理 时间:2022/6/10

背景介绍

在碱性析氢反应(HER)中,铂(Pt)基催化剂的催化活性受限于其较弱的水解离能力,严重阻碍了其在碱性电解水中的应用。为此,调控Pt基催化剂的结构与组分以增强其水解离能力具有极为重要的意义。

研究方法

本文通过在Pt-Co合金和非晶态氧化钴之间原位构筑异质界面,有效调节了Pt的电子结构,增强其水分解能力;同时,界面处的强电子相互作用构筑了高效的水吸附活性位点,使水分解反应的能垒大幅降低,并使Pt的碱性HER性能得到了巨大的提升。基于各类精细结构表征,电化学测试以及DFT计算,该工作得到了充分的探索与证实。

成果简介

本文通过在空气中对Pt-Co进行热处理,并对热处理时间进行精确调控,使得Pt-Co合金表层的Co元素被氧化为非晶态氧化钴并析出至表面,原位构筑Pt-Co/CoOx异质结构。

实验结果表明,Pt-Co/CoOx异质催化剂具有优异的碱性HER性能,在1MKOH电解液中,其10mA·cm?2处的过电位仅为28mV。更为重要的是,在该催化剂可大幅提升其在碱性HER的反应动力学,Tafel斜率仅为29.3mV·dec?1,说明Volmer步不再是反应的决速步。此外,该催化剂还具有超强的稳定性,在24小时的恒电流测试与全循环伏安测试后,其性能无衰减。

根据密度泛函理论,在Pt-Co/CoOx界面处的强电子相互作用下,大量的电子富集于界面Co位点,使该位点具有优异的水吸附与水解离活性,并作为活性位点催化水解离过程,极大地增强了催化剂的水解离能力。此外,Pt-Co/CoOx界面处的强电子相互作用同时也对Pt原子电子结构进行了调节,使其氢吸脱附自由能同样得到了优化。综上所述,Pt-Co/CoOx异质界面的构筑可有效降低碱性HER中水吸附,水解离与氢吸脱附三个主要步骤的能垒,从而促进反应动力学,提升催化活性。该工作为增强Pt催化剂水解离能力,设计高效的Pt基碱性HER催化剂提供了一条切实可行的方法。

作者简介

程年才,福州大学闽江学者特聘教授,博士生导师,本硕博毕业于武汉理工大学,.03-.02于美国伊利诺伊大学厄巴纳-香槟分校从事博士后研究工作,.06-.09于加拿大西安大略大学从事博士后研究工作,年11月加入福州大学。长期从事质子交换膜燃料电池关键材料,电催化制氢,锂-硫电池关键材料,原子层沉积技术在新能源材料中的应用等研究。近年来在Nat.Commun.、Adv.Mater.、EnergyEnviron.Sci.、Nanoenergy、Chem.Eng.J.、Appl.Catal.,B等国际著名期刊发表多篇SCI论文。

文章信息

YandongWang,WeiWu,RunzheChen,CaoxinLin,ShichunMuNiancaiCheng*.ReducedwaterdissociationbarrieronconstructingPt-Co/CoOxinterfaceforalkalinehydrogenevolution.NanoResearch

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