贵金属的化学性质
金属的化学性质是金属材料在室温或高温条件下抵抗各种化学作用的能力例如空气、酸、碱等,抵抗活泼介质的能力。贵金属的电离电位较高,这就决定了它们在常温下是很稳定的,不易与酸、碱和很多活泼的非金属元素进行反应。
氧化还原性质
贵金属元素的原子结构决定了它们可变的价态特性,因此,贵金属可被强氧化剂或还原剂氧化还原。
氧化反应是指金属或非金属与氧结合形成氧化物的反应,这类反应中另一种元素的氧化数总是升高。还原反应是指金属从其化合物中被提炼出来的反应,这类反应中金属的氧化数总是降低。在化学反应中还原反应是氧化反应的逆过程,即是得到电子的过程,有一方会失去电子,另一方会得到电子。因此还原反应经常和氧化反应合在一起,被称为“氧化还原反应”。
贵金属对氧的亲和力较小,具有较好的抗氧化性能,但大多数贵金属(铂、金除外)及其化合物在空气中灼烧时,可形成各种成分的氧化物。许多氧化物是不稳定的,或具有一定的挥发性。不同的贵金属其抗氧化的性能不同,贵金属元素与氧的亲和力顺序为:铂钯铑铱钌锇。
铂和金的氧亲和力最差,说明铂和金具有最好的抗氧化性能。
金属材料在高温条件下抗空气、水蒸气、炉气等氧化的能力,叫作“耐氧化性”。
腐蚀性和耐腐蚀性
金属材料和周围环境发生化学反应及受到物理作用而引起的破坏,叫作“腐蚀”。锈蚀是贵金属材料的主要腐蚀形态,腐蚀会显著降低贵金属材料的强度、塑性、韧性等力学性能破坏金属构件的几何形状,增加传动间磨损,缩短设备使用寿命等。
金属材料在腐蚀环境(如大气、水蒸气、有害气体、酸、碱、盐等)中抗腐蚀的能力,叫作“耐腐蚀性”。贵金属的耐腐蚀性与其化学成分、加工性质、热处理条件、组织状态和腐蚀环境及温度条件等许多因素有关。
与无机酸和无机碱的反应
贵金属电离电位较高决定了它们在常温下很稳定,不易与酸、碱等介质反应。铂族金属(钯除外)不溶于盐酸,也不溶于硝酸,铂璀衣、钌不与硫酸反应,钯与硝酸反应生成硝酸钯,钯与硫酸反应生成硫酸钯。王水(体积比为:1的浓盐酸与浓硝酸混合液)是溶解铂和铂的最好试剂,但不能溶解铑、铱、钌。盐酸与双氧水的混合液可溶解铂、钯。铂族金属与酸的反应速度主要取决于它们的形态,呈颗粒状的其粒度越小反应越快;呈块状的,反应缓慢。铂族金属与其他较活泼的金属可生成金属间化合物或合金,由于这些外来杂质的催化作用使铂族金属较易溶解。为了将块状或大颗粒的铂族金属分成细微粒状,多用锌、锡、铅、铝等金属与其共熔再用稀酸溶解除去共熔的活泼金属,即得到分散程度很好的铂族金属粉末,然后选用适当的溶剂进行溶解。
黄金与单一的盐酸、硝酸、硫酸不反应,但溶于王水和有氧化剂存在的盐酸中,常用的氧化剂有高镐酸钾、高氯酸钾、硝酸钾等。由于盐酸与氧化剂混合产生新生态氯,对贵金属有强烈的腐蚀作用。
银在常温条件下与硝酸反应生成硝酸银与浓硫酸反应生成硫酸银,但与稀硫酸和盐酸不反应。
—般的碱溶液对贵金属没有腐蚀作用,但在氯气环境中,碱对贵金属有较强的腐蚀作用。贵金属与氯化钠混合经加热并通入氯气,可制成相应的氯化物。
在高温条件下粉状贵金属与碱性氧化物反应生成相应的贵金属氧化物。常用的有Na2O2高温熔融法和BaO2高温烧结法。熔融或烧结后的物料经水浸、酸化,可以将贵金属转化为可溶性盐溶液。这两种方法适用于难以用无机酸溶解的铑、铱、锇、钌其缺点是引入杂质太多。
一般的碱溶液对贵金属没有腐蚀作用,当通入氯气时,对贵金属有较强的腐蚀作用。贵金属与NaCl混合经加热并通入氯气,可制成相应的氯化物,其中锇的反应速度最快;钌产生多种状态的氯化物;铂的氯化物在氯化温度超过°C条件下挥发;钯的氯化物若无NaCl存在则挥发;铑铱生成Na(RhCl6O).Na2(IrCl6),用于铑、铱的标准溶液的
此外,金溶于某些络合剂(如氰化物、硫氰酸盐、硫脲、硫代硫酸盐等),且生成相应的稳定络合物。
络合物
络合物是指含有络离子的化合物,例如络盐[Ag(NH)2]CK络酸H2(PtCl6)、络碱[Cu(NH)4](OH)2等,也指不带电荷的络合分子例如硫氰化铁[Fe(SCN)]、三氯化三氨合铂[CO(NH)C1]等。
由于络合物的独特性质和广泛用途,现已形成配位化学这一门化学分支学科。它跟无机、分析化学、有机、物理化学密切相关在生物化学、农业化学、药物化学及化学工程中都有广泛的用途。络合物广泛用作分析化学中的显色剂、指示剂、萃取剂、掩蔽剂等。络合物还常用作催化剂。叶绿素、血红素及B。都是重要的络合物。
所有的贵金属都具有d俚子层结构,尤其铂族金属M4d(或5d)电子层往往未充满,给那些电子给予体准备了填充的空轨道,形成分子杂化轨道,故铂族金属常常生成稳定的络合物。铂族金属的络合物种类繁多、数量巨大。在贵金属的卤化物中,氯化物和氯络合物是一种重要的化合物。它是制备多数贵金属标准溶液的主要形态,是进行贵金属分析测试的主要物质。
贵金属的化学性质讲到这里就结束了,
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